釩(Vanadium, V)存在於石油中,其以斑岩(Porphyrine)礦物存在,特別是產於加拿大、美國西部、委內瑞拉及加勒比海,此種釩化合物在提煉石油時,濃縮到高沸點的燃油潤滑油內。由氯化鈉及處理石油的化學物所產生的鈉化合物也被發現。當鈉(Na)及釩(V)含量超過百萬分之100時,會有灰燼(Ash)產生,引起燃料灰燼腐蝕(Fuel Ash Corrosion)。
大多數燃料都含有釩元素(V)的蹤跡,釩被氧化成不同的釩化物(vanadate),熔融的釩化物能附著於金屬表面,使氧化表層或鈍化表層(Passivation Layer)液化,使金屬失去保護,由於釩的存在經由熔融釩化物鹽類,加速氧擴散進入金屬基材(Metal Substrate),釩化物能以離子或半導體狀態存在,半導體狀態的釩化物如五氧化釩(Vanadium Pentoxide,V2O5),具有比氧更具腐蝕性(Corrosivity),能經由氧分子的空隙往金屬內部滲透。相對的,離子狀態的釩化物,經由擴散釩化物方式將氧往金屬內部滲透,因此腐蝕速率慢的很多。
在高溫或低氧狀態,難溶於金屬的釩氧化物如二氧化釩(Vanadium Dioxide)及三氧化釩(Vanadium Trioxide)產生,其不會加速腐蝕。在一般燃燒狀態,五氧化釩會產生,如與氧化鈉一起反應,不同成分比率的釩氧化物會形成,如Na2O.6 V2O5,在
鈍化層氧化物熔於釩化物的可熔性,取決於氧化層(Oxide Layer)的構成成分,氧化鐵(Iron Oxide)在溫度低於
氧化鉻、氧化鎳及氧化鈷較不熔於釩化物,這些氧化物會將釩化物轉換成較低腐蝕的離子態釩化物,結合鉻鎳鈷後的釩化物,會緊密的結合一起,難耐溶於金屬基材,形成阻礙氧擴散的阻礙物。
降低釩化物的腐蝕速率的機制:
(1) 能由降低燃燒室內超過燃燒所需的空氣量而減緩,因為過多的空氣會形成難溶於金屬的氧化物附著金屬表面,降低腐蝕速率。
(2) 在接觸高溫氣體的表面,噴塗一層塗層(Coating)保護。
(3) 金屬基材使用含高鉻量的合金如50% Ni/50% Cr 或40% Ni/60% Cr。
(4) 必須防止釩化物與鈉比率為1比3,會產生最低熔點(
(翻譯自維基文章HOT CORROSION)
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